Для создания горячей клавиши(или комбинации), при нажатии на которую будет вызываться действие связанное с пунктом меню есть специальное свойство Shortcut:

public Shortcut Shortcut {get; set;}

Сам тип Shortcut это перечисление:

public enum Shortcut

Где собраны комбинации клавиш возможных на роль горячих. Смотрим пример:

using System;
using System.Windows.Forms;
using System.Drawing;

class MainForm : Form
{
	MenuItem MenuNew;

	public MainForm()
	{
		Text = "Easy Draw";
		MainMenu mnuMenu = new MainMenu();
		this.Menu = mnuMenu;
		MenuItem MenuItemFile = new MenuItem("&File");
		MenuNew = new MenuItem("New");
		MenuItem  MenuOpen = new MenuItem("Open");
		MenuItem  MenuExit = new MenuItem("Exit",
			new System.EventHandler(this.MenuExit_Click));
		MenuExit.Shortcut = Shortcut.CtrlX;
   		MenuItemFile.MenuItems.Add(MenuNew);
		MenuItemFile.MenuItems.Add(MenuOpen);
		MenuItemFile.MenuItems.Add(MenuExit);
		mnuMenu.MenuItems.Add(MenuItemFile);
	}
	
	private void MenuExit_Click(Object sender, EventArgs e)
	{
   		MessageBox.Show("Exit"); 
	} 

	public static void Main(string[] args)
	{
		Application.Run(new MainForm());
	}
}

Нет надобности лазить теперь в меню можно просто нажать Ctrl-X. Вот такое теперь меню: